Ostenta el título de doctora en Suministro y Dirección de Empresas. Adicionalmente, es profesora en la Aptitud de Ciencias Empresariales y Turismo, donde desempeñó el cargo de decana entre 2013 y 2019. Desde el año 2022, ocupa la posición de vicerrectora en la Universidade de Vigo, específicamente en el Campus de Ourense, bajo la rectoría de Manuel Joaquín Reigosa.
Con experiencia en el ámbito político municipal, Rivo fue teniente de corregidor y concejala de Bienes y Hacienda en el Concello de Ourense durante el periodo comprendido entre 2003 y 2007, bajo la alcaldía de Manuel Cabezas (PP). Aquellos cercanos a Rivo resaltan su carácter dialogante y su dedicación, atributos que le permitieron desempeñar de guisa válido la responsabilidad al frente del sección de Hacienda durante dicho mandato.
En junio de 2023, asumió las competencias en materia de Promoción do Emprego e Igualdade. La disyuntiva de Rivo para este cargo se zócalo en su perfil culto y su experiencia en áreas afines, siendo designada para suceder a María Jesús Lorenzana. Esta última, a su vez, se encargará de las responsabilidades del sección de Bienes, en reemplazo de Francisco Conde, quien fue el desencadenante de esta remodelación.